差示掃描量熱儀(法)是在程序溫度控制下測量物質與參比物之間單位時間的能量差(或功率差)隨溫度變化的一種技術。它是在差熱分析的基礎之上發(fā)展而來的,克服了差熱分析只能定性或者半定量的缺點,可用于測量包括高分子材料在內的固體、液體材料的熔點、沸點、玻璃化轉變、比熱、結晶溫度、結晶度、純度、反應溫度、反應熱等等。根據(jù)測量方法的不同,DSC有熱流型、功率補償型、調制熱流型三種。
熱流型DSC
原理簡介:熱流型DSC是外加熱式,采取外加熱的方式使均溫塊受熱然后通過空氣和康銅做的熱墊片兩個途徑把熱傳遞給試樣杯和參比杯,試樣杯的溫度由鎳鉻絲和鎳鋁絲組成的高靈敏度熱電偶檢測,參比杯的溫度由鎳鉻絲和康銅組成的熱電偶加以檢測。由此可知,檢測的是溫差ΔT,它是試樣熱量變化的反映。
優(yōu)點:基線穩(wěn)定、高靈敏度
功率補償型DSC:按試樣相變(或反應)而形成的試樣和參比物間溫差的方向來提供電功率,以使兩者的溫差趨于零(通常是溫差小于0.01 K)。測定試樣和參比物兩端所需的能量差,并直接作為信號DQ(熱量差)輸出。
功率補償型DSC
原理簡介:功率補償型的DSC是內加熱式,裝樣品和參比物的支持器是各自獨立的元件,在樣品和參比物的底部各有一個加熱用的鉑熱電阻和一個測溫用的鉑傳感器。它是采用動態(tài)零位平衡原理,即要求樣品與參比物溫度,無論樣品吸熱還是放熱時都要維持動態(tài)零位平衡狀態(tài),也就是要保持樣品和參比物溫度差趨向于零。DSC測定的是維持樣品和參比物處于相同溫度所需要的能量差(ΔW=dH/dt),反映了樣品焓的變化。
優(yōu)點:能夠達到對溫度的控制和測量、更快的響應時間和冷卻速度以及高分辨率。
溫度調制型DSC:在普通DSC的程序控制加熱的基礎上,在線性升、降溫的基礎上疊加一個正弦振蕩溫度程序,產生與之相應的循環(huán)熱流。zui后效果是可隨熱容變化同時測量熱流量,利用傅立葉變換將熱流量即時分解成比熱成分、動力學成分。比熱成分為可逆的熱流,動力學成分為不可逆的熱流。
原理:調制DSC與傳統(tǒng)DSC的熱流傳感裝置相同,但升溫方式不同,其在線性升溫基礎上疊加了一個正弦振蕩控溫程序以產生一個隨時間連續(xù)增加但不是線性升溫程式。
差示掃描量熱儀*性:傳統(tǒng)DSC存在靈敏度與分辨率無法兼得的矛盾,即提高欲提高靈敏度須快速升溫,但這將降低分辨率;提高分辨率要求慢速升溫,但這會降低靈敏度。而對樣品施加這種更為復雜的鋸齒形升溫的根本效果在于,試樣相當于同時進行兩個實驗:一個是按傳統(tǒng)的基礎線性升溫速率進行的實驗;另一是在更快速的正弦(瞬時)升溫速率下進行的。以基礎升溫的慢速率可以改善分辨率,以瞬時快速升溫速率可以提高靈敏度。由此可以達到提高分辨率和靈敏度巧妙結合。